EL método para la determinación del Fe(II) con luminol fue desarrollado
por Seitz
and Hercules (1972) y posteriormente adaptado a la técnica quimioluminiscente (FeLume) para
su uso en agua de mar por O'Sullivan
et al. (1995) y King
et al. (1995).
Este método se basa en la
detección de luz generada por la
reacción de Fe(II) con oxígeno en presencia de luminol (5-amino-2,3-dihydro-1,4-phthalazinedione).
Donde el Fe(II) es oxidado por oxígeno molecular para producir superóxido y
secuencialmente el radical peroxicarbonato. Estas especies oxidan al luminol en
dos pasos y se produce una luminiscencia de color azul a 425 nm.
El reactivo empleado en la técnica es el luminol, el cual se prepara
con Na2CO3, NH3
y se ajusta el pH a 10.4 con HCl (todos los reactivos son de alta pureza). Una
vez preparado se almacena en oscuridad debido a su foto-sensibilidad. Esta
disolución se vuelve más estable tras 24 h de su preparación. También se emplea
una disolución de NaCl al 0.7M que actúa como disolución transportadora.
Para realizar la determinación de Fe(II) se introduce la muestra a
través de una bomba peristáltica en un sistema de inyección, que conecta a la
cámara de mezcla con el detector (PMT). El tiempo de análisis utilizado es de
100 s y se registra el área del pico. El
software ejecutado es proporcionado por Waterville analytical (WA CONTROL V105,
PHOTO COUNTER CONTROL).
Las principales ventajas de la técnica
radican en una detección simple, rápida y económica; bajo límite de
detección (90 pM), sin necesidad de preconcentración; alta selectividad, no
requiere el uso de agentes complejantes fuertes; permite medir en continuo y
puede trasladarse con facilidad.
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| Ejemplo de cinética de oxidación de Fe(II) |
Referencias
King,
D.W., Lounsbury, H.A. and Millero, F.J., 1995. Rates and mechanism of Fe (II)
oxidation at nanomolar total iron concentrations. Environmental science &
technology, 29(3): 818-824.
O'Sullivan,
D.W., Hanson, A.K. and Kester, D.R., 1995. Stopped flow luminol
chemiluminescence determination of Fe (II) and reducible iron in seawater at
subnanomolar levels. Marine Chemistry, 49(1): 65-77.
Seitz, W.R. and Hercules, D.M., 1972.
Determination of trace amounts of iron (II) using chemiluminescence analysis.
Analytical Chemistry, 44(13): 2143-2149.